煤化工廢水處理技術(shù)應(yīng)用
煤化工是將煤炭通過相應(yīng)的化學(xué)加工后,將煤炭轉(zhuǎn)化為各種固體、液體燃料和化工產(chǎn)品的過程。由于煤炭中有機(jī)質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)是以芳香族為主,在加工過程中煤化工廢水中氨、酚、硫化物等有毒、有害物質(zhì),未經(jīng)處理排放會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成破壞。
1、煤化工廢水的主要來源
煤化工生產(chǎn)工藝流程是將煤炭通過焦化、煤氣化、煤液化、焦油化工、電石乙炔化工、化工產(chǎn)品回收利用等化學(xué)生產(chǎn)過程,將煤轉(zhuǎn)化為氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)產(chǎn)品以及多種化工產(chǎn)品。在生產(chǎn)工藝過程中產(chǎn)生的廢水主要有焦化廢水、氣化廢水和液化廢水。
焦化廢水是指煤炭通過高溫干餾煉焦后所形成的氨水,以及煤氣在凈化工藝流程中循環(huán)冷卻水也會(huì)產(chǎn)生含有氨酚、氰污染物的工業(yè)廢水,煤化工產(chǎn)品在提煉過程中也會(huì)產(chǎn)生工業(yè)廢水。
氣化廢水是煤炭在反應(yīng)爐中發(fā)生一系列的化學(xué)反應(yīng)氣化分解所生成的可燃?xì)怏w,所蒸發(fā)出來的氣體通過噴淋冷后產(chǎn)生的冷凝水和洗滌廢水,廢水含有大量的氨酚和NH3等污染物。
液化廢水是煤炭通過液化工藝加工所產(chǎn)生的工業(yè)廢水,液化過程又分為直接與間接液化。直接液化是將煤炭在高溫高壓環(huán)境內(nèi)通過加氫,使煤炭由高分子分解為小分子有機(jī)物液態(tài)烴的過程,所產(chǎn)生的工業(yè)廢水中富含NH3和Al2S3;間接液化是將煤氣化合成的產(chǎn)物通過添加催化劑,在通過一系列的化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)出合成油品的過程,會(huì)產(chǎn)生富含大量乙酸、醇和酮的有機(jī)污染物工業(yè)廢水。
2、煤化工廢水的水質(zhì)特點(diǎn)
在煤化工產(chǎn)品的深加工過程中,在脫硫、除氨等工藝流程和精苯、C10H8與C5H5n的提取過程中都會(huì)產(chǎn)生大量的煤化工廢水。廢水中含有毒性的氨酚類、氰化物、CnH2n、SCN2、咔唑、C6H6和油等難降解的有機(jī)污染物;還含有NH3、硫化物等無機(jī)污染物。大量濃度較高的NH3進(jìn)入受納水體后,還易導(dǎo)致水體的富營(yíng)養(yǎng),破壞地下水源。
同時(shí),煤化工廢水中還會(huì)夾雜有大量的雜環(huán)類、芳烴類有機(jī)化合物,很難生物降解,超出廢水中微生物的可耐受程度,毒害微生物不利于其存活,導(dǎo)致廢水的可生化性差。處理后的煤化工外排水CODcr未達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),還會(huì)造成對(duì)生態(tài)環(huán)境的嚴(yán)重破壞。
3、煤化工廢水處理技術(shù)的應(yīng)用分析
當(dāng)前,傳統(tǒng)的煤化工廢水的處理工藝流程是“物化預(yù)處理―A/O生化處理―深度處理―高鹽水處理”以達(dá)到接近于“近零排放”的技術(shù)路線。由于高鹽水處理過程中所產(chǎn)生的結(jié)晶鹽中含有烴類、雜環(huán)類物質(zhì)、酯類和多環(huán)芳烴等有機(jī)污染機(jī)物。還需因地制宜結(jié)合煤質(zhì)與廢水特征進(jìn)行針對(duì)性的深度處理。
3.1 物化預(yù)處理
物化預(yù)處理主要技術(shù)是隔油和氣浮等。煤化工廢水含有大量的油質(zhì),會(huì)對(duì)后續(xù)的生化處理效果造成影響。采用隔油池將廢水中的油類物質(zhì)和膠質(zhì)進(jìn)行有效去除;為實(shí)現(xiàn)廢水中油類物質(zhì)的廢舊回收再利用,采用氣浮法對(duì)煤化工廢水中的油類物質(zhì)進(jìn)行有效回收;同時(shí),氣浮法還具有爆氣作用,將廢水中的懸浮物通過氣泡黏附拉起懸浮到水面再進(jìn)行分離。
3.2 生化處理
對(duì)于經(jīng)過物化預(yù)處理后的煤化工廢水,油類物質(zhì)和懸浮物雜質(zhì)大幅減少,但是還含有大量的氮氨、C6H6等有機(jī)物,還需進(jìn)行生化處理。常規(guī)的生化處理采用缺氧、好氧生物法處理(A/O工藝),由于廢水成分復(fù)雜含有多環(huán)和雜環(huán)類化合物,處理后的出水中的COD指標(biāo)穩(wěn)定性差。隨著科技發(fā)展出現(xiàn)了一些新的處理技術(shù)如:PACT法、載體流動(dòng)床生物膜法(CBR)、上流式厭氧污泥床處理法(UASB),厭氧―好氧聯(lián)合生物法等,實(shí)現(xiàn)了氣、液、固的三相分離。PACT法是利用活性炭對(duì)有機(jī)物與溶解氧的吸附作用,在活性污泥曝氣池中添加活性炭粉末,來為微生物的生長(zhǎng)提供食物,來提升有機(jī)物的氧化分解效率。同時(shí),活性炭還可通過濕空氣氧化法循環(huán)再生。
載體流動(dòng)床生物膜法(CBR)是同一個(gè)生物處理單元內(nèi)活性污泥法與生物膜法的有機(jī)融合,借此提高反應(yīng)池的處理效率和抗沖擊力,有效降解廢水中污染物,降低出水COD濃度。
上流式厭氧污泥床(UASB)使將煤化工廢水由下而上通過反應(yīng)器,在此過程中大部分的有機(jī)物在反應(yīng)器的頂端被微生物轉(zhuǎn)化為CH4、CO2。安裝的三相分離器,實(shí)現(xiàn)氣、液、固的三相分離。有效地去除廢水中的酚類和雜環(huán)類化合物。
鑒于單一使用好氧或厭氧處理技術(shù),難以取得滿意的處理效果。采用厭氧―好氧聯(lián)合生物法可有效降解廢水中的有機(jī)物萘、喹啉和吡啶,使好氧生物處理CODcr的去除率達(dá)到85%以上。
3.3 深度處理
經(jīng)過生化階段處理過的煤化工廢水,大幅降低出水的CODcr、氨氮的濃度,但是COD、色度等難降解的有機(jī)物指標(biāo)仍未達(dá)到“零排放”標(biāo)準(zhǔn),還需經(jīng)進(jìn)一步的深度處理。當(dāng)前,深度處理主要有:高級(jí)氧化技術(shù)、吸附法、混凝沉淀和MBR-RO反滲透膜等處理技術(shù)。
由于煤化工廢水中含有氨酚類、多環(huán)芳烴等難降解的有機(jī)物,成分復(fù)雜,影響后續(xù)處理效果。而高級(jí)氧化技術(shù)通過產(chǎn)生HO.自由基,將難降解的有機(jī)物降解為CO2和H2O。而廢水中的固體污染物可被吸附到固體顆粒吸附劑上去除,吸附法實(shí)踐取得良好效果,受氣吸附劑用量大,成本高易產(chǎn)生二次污染,僅限適用于小型污水處理廠。
為降低后續(xù)處理負(fù)荷,可在廢水中添加鋁鹽、聚丙烯酰胺等試劑強(qiáng)化水中懸浮物的沉淀效果,實(shí)現(xiàn)固液分離。為實(shí)現(xiàn)煤化工廢水的“近零排放”采用MBR-RO反滲透膜組合工藝對(duì)廢水進(jìn)行更深層處理,使處理后的水質(zhì)達(dá)到再生水回用標(biāo)準(zhǔn)。MBR-RO反滲透膜深度處理工藝是將污泥停留時(shí)間(SRT)不依賴進(jìn)水壓力停留時(shí)間(HRT)可獨(dú)立控制,通過反滲透膜的截留作用,在反應(yīng)池不容的情況下延長(zhǎng)SRT,將硝化類微生物截留在系統(tǒng)中,提升脫氮效果。西山煤電官地礦污水處理廠應(yīng)用MBR-RO反滲透膜工藝處理煤化工廢水,實(shí)現(xiàn)SS和色度完全去除,大幅提升COD、硬度、電導(dǎo)率的去除效率。MBRRO反滲透膜深度處理工藝流程如圖1所示。
4、結(jié)語
煤化工廢水是一種高濃度、高污染、有毒難降解的有機(jī)工業(yè)廢水,含有大量的氨酚類、氨氮類、氰化物和多環(huán)芳香等有機(jī)化合物,由于煤炭種類和生產(chǎn)工藝的不同所產(chǎn)生的煤化工廢水水質(zhì)差異化很大,無形中增加了處理難度。傳統(tǒng)的煤化工廢水處理工藝主要由:預(yù)處理、生化處理和深度處理三個(gè)階段組成,對(duì)于不同煤質(zhì)和生產(chǎn)工藝因區(qū)別對(duì)待。針對(duì)當(dāng)前廢水處理中預(yù)處理不到位,酚或氨氮濃度高;生物處理抗沖擊負(fù)荷能力差;應(yīng)不斷完善處理技術(shù),根據(jù)廢水水質(zhì)特征,采取針對(duì)性的處理技術(shù),實(shí)現(xiàn)廢水的零排放。(來源:西山煤電(集團(tuán))公司環(huán)保綠化分公司)
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