煉油廠重污油脫水工藝
煉油廠含油污水直接排放已不滿足當(dāng)今的環(huán)保要求,回收污水中的重污油既可降低對(duì)環(huán)境的污染,又可增加企業(yè)附加值。為此煉油廠都增設(shè)了撇油設(shè)施,對(duì)含油污水進(jìn)行預(yù)處理,同時(shí)濃縮污油。關(guān)于回收污油的回?zé)挿椒?,目前?guó)內(nèi)各企事業(yè)單位有很多相關(guān)研究報(bào)導(dǎo),要么直接送至常減壓裝置電脫鹽入口,要么在延遲焦化裝置的各個(gè)位置進(jìn)行選擇性注入。由于產(chǎn)生的污油含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)10%~50%,且存在乳化現(xiàn)象,而水的氣化體積非常大,直接回?zé)捰绊懡邮昭b置的正常操作。如何進(jìn)行深度脫水是個(gè)較困難的問(wèn)題,實(shí)踐證明,負(fù)壓閃蒸脫水工藝是可行的。本文通過(guò)重污油的來(lái)源、性質(zhì)、回?zé)捯蠹盎責(zé)捁に噷?duì)比,闡述了負(fù)壓閃蒸脫水工藝的優(yōu)勢(shì)及適用條件。煉油廠重污油組成復(fù)雜,且乳化嚴(yán)重,通過(guò)標(biāo)定生產(chǎn)實(shí)踐提出幾點(diǎn)建議供設(shè)計(jì)參考。
一、煉油廠重污油的來(lái)源
煉油廠在正常生產(chǎn)操作和開(kāi)停工過(guò)程中,不可避免的產(chǎn)生含油污水,主要來(lái)自于常減壓蒸餾裝置的電脫鹽切水、設(shè)備檢修沖洗水、加氫裂化、加氫精制等裝置的過(guò)濾器切換清網(wǎng)、油品灌區(qū)沉降切水、各個(gè)裝置的操作波動(dòng)調(diào)整排水、化驗(yàn)分析設(shè)備的排污、設(shè)備密封間隙的跑、冒、滴、漏以及地面清洗等各個(gè)環(huán)節(jié)排水,各種含油污水的排放經(jīng)含油污水系統(tǒng)匯集、隔油、浮選、聚集之后的污油俗稱重污油。
二、重污油的性質(zhì)
煉油廠重污油因產(chǎn)生的部位較多,組成較為復(fù)雜,從較輕的汽油餾分到較重的渣油餾分都會(huì)出現(xiàn),而從常、減壓裝置電脫鹽切水排出的原油占比較大,經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間沉降的重污油具有含水高,含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)10%~50%,乳化嚴(yán)重,W/O和O/W型乳化液共存,含鹽、含膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、雜質(zhì)含量高以及老化程度嚴(yán)重等特點(diǎn)。
三、重污油的回?zé)捯?/p>
目前我國(guó)各煉油廠嘗試了多種重污油回?zé)挿桨?,雖然實(shí)現(xiàn)了重污油回?zé)?,但都存在著諸多問(wèn)題,主要表現(xiàn)為重污油的水含量高,易導(dǎo)致接收裝置操作波動(dòng),造成相應(yīng)經(jīng)濟(jì)損失,增加作業(yè)強(qiáng)度和操作風(fēng)險(xiǎn),下面列出幾個(gè)目前國(guó)內(nèi)比較典型的回?zé)挿桨讣捌浯嬖诘膯?wèn)題見(jiàn)表1。
綜上所述,造成重污油回?zé)捓щy最主要的因素就是水含量高,對(duì)重污油進(jìn)行脫水,是解決重污油安全、平穩(wěn)回?zé)挼氖滓獑?wèn)題。
四、脫水工藝選擇與設(shè)計(jì)建議
4.1 脫水工藝的選擇
目前重污油的脫水方法主要有重力分離法,離心分離法,電場(chǎng)脫水法和閃蒸脫水法。
4.1.1 重力分離法
當(dāng)油、水的相對(duì)密度不同時(shí),組成一定的油水混合物在一定的壓力和溫度下達(dá)到相平衡狀態(tài),根據(jù)斯托克斯公式的運(yùn)動(dòng)規(guī)律,相對(duì)較輕的組分上移,相對(duì)較重的組分下移,體系形成油相、水兩相,達(dá)到油水分離的目的。
4.1.2 離心分離法
當(dāng)油、水相對(duì)密度不同時(shí),使組成一定的油水混合物在離心機(jī)作用下高速旋轉(zhuǎn),產(chǎn)生不同的離心力,由于離心設(shè)備可以達(dá)到非常高的轉(zhuǎn)速,產(chǎn)生高達(dá)幾百倍重力加速度的離心力,將油水分離開(kāi)。
4.1.3 電場(chǎng)脫水法
電場(chǎng)脫水法的基本原理是利用水是導(dǎo)體,油是絕緣體這一物理特性,將W/O型原油乳狀液置于電場(chǎng)中,乳狀液中的水滴在電場(chǎng)作用下發(fā)生變形、聚結(jié)而形成大水滴從油中分離出來(lái)。
4.1.4 閃蒸脫水法
與原油穩(wěn)定工藝類似,含水重污油經(jīng)過(guò)加熱,在一定溫度壓力下,使水及以下輕組分發(fā)生汽(氣)化后,經(jīng)分離器一次閃蒸的過(guò)程,達(dá)到氣液分離的目的,脫除原料中的水。
4.1.5 重污油脫水工藝的選擇
對(duì)比不同脫水工藝方法,重力分離法雖是最簡(jiǎn)單的脫水工藝,只需設(shè)置一個(gè)沉降罐提供足夠長(zhǎng)的沉降時(shí)間即可,但該方法不適用于乳化液的油水分離。如果配比破乳劑,因煉廠重污油水含量占比很大,破乳劑消耗大,實(shí)踐證明,即使增加破乳劑,煉油廠的重污油脫水效果也不是很理想。煉油廠的重污油中很大一部分來(lái)自常減壓裝置電脫鹽系統(tǒng)乳化油,在破乳劑作用下很難破乳和脫水;
離心分離脫水工藝屬于機(jī)械式分離,需要提供足夠的動(dòng)力,流程復(fù)雜,能耗高,一次投入高,對(duì)乳化液的油水分離效果有限;
電場(chǎng)脫水工藝類似常減壓裝置電脫鹽設(shè)施,不但產(chǎn)生較高的能耗和投資,而且很難處理來(lái)自常減壓裝置電脫鹽切出的乳化重污油;
閃蒸脫水工藝與油氣田的原油穩(wěn)定工藝類似,通過(guò)預(yù)熱原料,使原料中的水及輕組分氣化,在閃蒸塔中進(jìn)行一次分離即可達(dá)到脫水的目的。O/W型乳化液在水汽化過(guò)程中水相蒸發(fā),油相落入塔底,水相汽化上移。W/O型乳化液首選在相界面內(nèi)部受熱氣化,當(dāng)蒸汽壓達(dá)到一定高度后沖破油水界面張力作用,水蒸氣上移,油相落入塔底,因此該工藝即適用與O/W型乳化液,又適用于W/O型乳化液。該工藝流程簡(jiǎn)單,重污油脫水指標(biāo)可以達(dá)到含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)3‰以下。該方案由于能耗較其他方案偏高,對(duì)于熱量過(guò)剩的煉廠,優(yōu)勢(shì)更為明顯,負(fù)壓閃蒸脫水工藝系統(tǒng)流程見(jiàn)圖1。
4.2 設(shè)計(jì)建議
4.2.1 閃蒸溫度需要30℃左右的過(guò)熱
應(yīng)用PRO/II流程模擬軟件的立方型狀態(tài)方程(PR方程),熱力學(xué)計(jì)算選用SIMSCI默認(rèn)算法,傳遞性質(zhì)計(jì)算選用軟件自帶石油關(guān)聯(lián)包,液相粘度采用API標(biāo)準(zhǔn)算法,對(duì)閃蒸脫水系統(tǒng)進(jìn)行物料及能量平衡計(jì)算,為充分利用廠區(qū)現(xiàn)有低溫?zé)?,閃蒸系統(tǒng)采用負(fù)壓操作,操作壓力設(shè)定30kPaA,計(jì)算的加熱負(fù)荷脫水指標(biāo)-操作溫度見(jiàn)圖2,操作加熱負(fù)荷-脫水指標(biāo)-操作溫度見(jiàn)圖3。
由圖2和圖3可知,當(dāng)產(chǎn)品含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到3‰時(shí),計(jì)算操作溫度68.5℃,實(shí)際操作溫度需要98℃,比計(jì)算溫度高出29.5℃,導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是由于煉油廠的重污油中,不僅含有水包油型乳化液,還有油包水型乳化液,而油包水型乳化液的表面存在油水界面張力,油膜內(nèi)部的水汽化需要克服界面張力的束縛才能脫除。
4.2.2 減壓塔的配置
由閃蒸脫水的目的決定了該塔主要控制指標(biāo)為塔底輕關(guān)鍵組分H2O的含量,通過(guò)一次相平衡即可實(shí)現(xiàn),但在實(shí)際工程設(shè)計(jì)中,建議在塔的進(jìn)料下部增設(shè)3~5層擋板,目的在于當(dāng)進(jìn)料中的液滴進(jìn)入塔內(nèi),受重力作用加速下移,當(dāng)油包水型乳化液快速撞向擋板的瞬間發(fā)生形變破裂,降低界面張力,迫使油膜內(nèi)的水蒸氣逃逸并上升,起到進(jìn)一步脫水的作用。
4.2.3 機(jī)泵的備用
煉油廠重污油含水量在10%~50%左右變化,同一儲(chǔ)罐,上部與下部含水量差別也較大,好在該變化是呈線性的,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,塔頂?shù)乃亢退子陀土烤鶗?huì)隨原料組成逐漸發(fā)生變化,因此,在設(shè)計(jì)過(guò)程中應(yīng)考慮泵的備用問(wèn)題,不一定是同規(guī)模兩臺(tái)泵一開(kāi)一備方案,要綜合考慮罐區(qū)污油罐的生產(chǎn)操作方案。
4.2.4 設(shè)備布置
閃蒸塔進(jìn)料線為氣液兩相流,為避免管線震動(dòng),進(jìn)料預(yù)熱流程的最后一級(jí)加熱器應(yīng)與閃蒸塔進(jìn)料口盡可能近,使最后一級(jí)加熱器的出口管線至塔的距離最短,并做好應(yīng)力分析。
4.2.5 管徑設(shè)計(jì)
由于煉油廠重污油介質(zhì)來(lái)源廣,組成復(fù)雜,且含有泥沙,脫水塔的進(jìn)料線為氣液兩相流,流速不宜過(guò)快,不宜大于15m/s,防止發(fā)生沖刷腐蝕。
五、結(jié)論
通過(guò)對(duì)多種重污油脫水工藝在原料組成、脫水效果、投資等方面進(jìn)行對(duì)比,認(rèn)為負(fù)壓閃蒸工藝處理煉油廠重污油是可行的。
由于PROII流程模擬軟件對(duì)界面張力計(jì)算存在一定偏差,計(jì)算的平衡溫度較實(shí)際操作低30℃左右,建議在設(shè)計(jì)階段適當(dāng)提高設(shè)備、設(shè)施的設(shè)計(jì)溫度。
本文給出了一些設(shè)計(jì)建議,供新建裝置在設(shè)計(jì)時(shí)參考,包括減壓塔的擋板配置、機(jī)泵的備用原則及設(shè)備布置及管徑設(shè)計(jì)等。(來(lái)源:山東三維石化工程股份有限公司;中國(guó)石化集團(tuán)股份有限公司齊魯分公司)
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