重金屬污水處理納米零價鐵技術(shù)

　　某產(chǎn)業(yè)園位于國內(nèi)知名有色金屬產(chǎn)業(yè)基地。該產(chǎn)業(yè)園是在環(huán)境倒逼機(jī)制推動產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級形勢下應(yīng)運而生，以建立規(guī)范產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)和完整的有色金屬生態(tài)工業(yè)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)體系為目標(biāo)，意圖實現(xiàn)資源整合，推動涉重金屬企業(yè)上規(guī)模、上水平，實現(xiàn)中心城區(qū)周邊冶煉企業(yè)野退城入園冶。

　　該產(chǎn)業(yè)園污水處理廠服務(wù)于整個產(chǎn)業(yè)園，處理污水來自于入園涉重企業(yè)的外排污水。其北側(cè)緊鄰當(dāng)?shù)刂饕乇硭?，根?jù)環(huán)境影響評價報告及其批復(fù)，園區(qū)污水處理廠外排標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918原2002)一級A標(biāo)后排入該水系。

　　用于重金屬污水處理的傳統(tǒng)工藝有硫化法、石灰鐵鹽法、電化學(xué)法、膜法等，但要滿足《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918原2002)一級A類標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行高標(biāo)準(zhǔn)排放，且投資運行成本經(jīng)濟(jì)的成熟技術(shù)少之又少，無類似工程可以借鑒。為此，通過技術(shù)調(diào)研與比選、現(xiàn)場試驗驗證等，最終選擇納米零價鐵工藝應(yīng)用于該園區(qū)污水處理廠的工程實施。

　　一、納米零價鐵的特點及重金屬污水去除的機(jī)理

　　納米零價鐵具有強(qiáng)還原性、比表面積大，反應(yīng)活性高的特點，其比表面積分析(BET)結(jié)果約35m2/g。納米零價鐵具有核殼雙重結(jié)構(gòu)，呈金屬鐵體立方晶體的外擴(kuò)散環(huán)結(jié)構(gòu)，周圍包裹一層較薄的氧化殼。大多顆粒尺寸在50~100nm之間，核心是結(jié)實的零價鐵。

　　納米零價鐵對重金屬的去除作用與重金屬的標(biāo)準(zhǔn)氧化電勢有關(guān)。Zn和Cd的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢E0非常接近或低于Fe2+/Fe(-0.44V)，納米零價鐵對它們的作用主要為吸附及形成表面復(fù)合物。Cu、Cr、Ag、Hg標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢E0遠(yuǎn)大于Fe2+/Fe，其去除機(jī)理主要是被Fe0還原。而對于標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢E0稍大于Fe2+/Fe的Ni和Pb，納米零價鐵通過吸附和還原雙重作用將Ni和Pb固定在納米粒子表面。砷元素在水中以亞砷酸鹽(三價砷)和砷酸鹽(五價砷)形態(tài)存在，納米零價鐵能以較快速度將五價砷還原成三價砷和零價砷，納米零價鐵與三價砷反應(yīng)是吸附和氧化還原的過程，既能將三價砷還原成零價砷，又能將其氧化為五價砷。

　　二、處理工藝的初步比選

　　目前，重金屬污水處理工藝有納米零價鐵、電化學(xué)法、石灰鐵鹽法、膜法、硫化法等。幾種工藝的比選，詳見表1。

　　園區(qū)污水處理廠服務(wù)于整個產(chǎn)業(yè)園，處理后的出水排入地表水系。因此，根據(jù)表1的比較，可以發(fā)現(xiàn)納米零價鐵工處理效果穩(wěn)定、二次污染污染物少，且處理方法和技術(shù)簡易，是最適用的工藝。

　　三、試驗驗證

　　3.1目的

　　通過驗證實驗條件使污水中的重金屬經(jīng)處理達(dá)到最高允許排放濃度，為污水處理工程建設(shè)提供設(shè)計依據(jù)。

　　3.2水質(zhì)

　　試驗污水水質(zhì)，詳見表2。

　　3.3工藝流程

　　試驗工藝采用曝氣攪拌反應(yīng)階段+混凝沉淀處理。工藝流程見圖1。

　　3.4試驗內(nèi)容

　　3.4.1堿液投加量對重金屬去除效果的影響

　　未經(jīng)處理的混合污水pH值在1.9左右，具有很強(qiáng)的酸性和刺激性氣味。為了能夠有效去除水中污染物，需要對原水進(jìn)行pH值調(diào)節(jié)，將原水pH值從1.9調(diào)至8~9。

　　由表3可知，將1L原水的pH值調(diào)至8~9需要燒堿量在0.1~1g。污水中含有大量的緩沖劑，調(diào)節(jié)pH值到8時，銅、鋅等重金屬部分會以氫氧化物的形式沉淀到泥渣中。

　　3.4.2曝氣對重金屬去除效果的影響

　　使用鼓風(fēng)機(jī)對試驗原水分別進(jìn)行了1h、3h、5h的曝氣，曝氣量與重金屬去除效果的影響見表4。

　　如表4可知，曝氣量越大對砷的去除效果越好，這是由于通過曝氣會將原水中大量的As(芋)氧化為As(吁)，進(jìn)而通過納米零價鐵試劑中產(chǎn)生的Fe(OH)3絮凝沉淀得以去除。納米零價鐵試劑對COD的去除功能主要靠新生成的Fe(OH)3的多相絮凝功能，對污水中的COD產(chǎn)生凝聚而使COD降低，反應(yīng)過程中將消耗一定量的試劑。

　　因此，在采用納米零價鐵試劑除砷前應(yīng)對污水進(jìn)行曝氣氧化去除COD，這樣既可以節(jié)約試劑消耗量，又能保證砷的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。

　　3.4.3納米零價鐵試劑投加量對重金屬去除率的影響

　　為了有效地去除污水中的鉛、砷、鉈、銻等重金屬元素，需要將pH值調(diào)節(jié)到8~9范圍內(nèi)投加適量的納米零價鐵試劑。試驗結(jié)果表明，納米零價鐵藥劑投加量越大，重金屬去除效果越好，但考慮到處理成本，有必要確定一個最佳投加量。因為原水水質(zhì)成分復(fù)雜，選用具有代表性的兩類金屬(砷、鉛)來表征投加量與去除率之間的關(guān)系。

　　試驗原水水質(zhì)分為兩種，即未處理的原水和已經(jīng)處理的原水，故其加藥量也有兩種。納米零價鐵試劑的投加量是按處理每升污水所需要納米零價鐵試劑的質(zhì)量表示。

　　1)對于未處理的原水，其納米零價鐵加藥量與重金屬去除率的關(guān)系見圖2。

　　從圖2中可以看出，對于金屬鉛來說，納米零價鐵藥劑投加量為1g/L(稀釋后)左右時，鉛的去除率接近100%，而對于砷來說，投加量在1.5g/L(稀釋后)時，其去除率才接近100%。結(jié)果表明，對于不同種重金屬，所需加藥量也是不同的。為了能夠很好地去除重金屬，所選加藥量控制在1.5~2g/L(稀釋后)。

　　2)對于已經(jīng)處理的原水，其納米零價鐵加藥量與重金屬去除率的關(guān)系見圖3。

　　已經(jīng)處理的原水是污水經(jīng)外排企業(yè)處理過的出水，其所含重金屬含量很低，因而藥劑投加量也相對較低。在投加量為1g/L(稀釋后)時，所有重金屬的去除率均接近100%。在運行經(jīng)濟(jì)性和出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)雙重指標(biāo)下，選用投加量1g/L(稀釋后)是最佳的。

　　3.5小結(jié)

　　1)納米零價鐵工藝反應(yīng)時間短，能實現(xiàn)高效率處理重金屬污水。

　　2)通過調(diào)整試驗條件，分析實驗數(shù)據(jù)可得出本次的污水經(jīng)預(yù)處理和反應(yīng)處理后均能達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)，達(dá)標(biāo)率100%。

　　四、工程應(yīng)用

　　該產(chǎn)業(yè)園污水處理廠項目處理規(guī)模3000m3/d，其進(jìn)出水水質(zhì)見表5。

　　4.1工藝流程

　　具體工藝流程(見圖4)如下院廢水從調(diào)節(jié)池經(jīng)泵輸送進(jìn)入納米零價鐵處理系統(tǒng)，并加入納米零價鐵和堿在納米反應(yīng)沉淀池內(nèi)進(jìn)行還原、吸附、共沉淀等反應(yīng)，對污水中的重金屬等污染物進(jìn)行有效地去除。經(jīng)過納米零價鐵處理后的廢水進(jìn)入氧化絮凝池，加入PFS、PAM等藥劑進(jìn)行催化耦合絮凝反應(yīng)，并沉淀分離，沉淀出水進(jìn)入濾池，去除微量的懸浮物，最后進(jìn)入出水池達(dá)標(biāo)排放。系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥進(jìn)入污泥濃縮池降低污泥含水率、減少污泥體積后再經(jīng)供泥泵提升至板框壓濾機(jī)進(jìn)行污泥脫水，壓濾后的脫水污泥外運處置。上清液和濾液進(jìn)入調(diào)節(jié)池進(jìn)行再處理。

　　4.2主要設(shè)施

　　1)調(diào)節(jié)池。設(shè)計參數(shù):1座，設(shè)計調(diào)節(jié)時間為8h有效容積1000m3。用于工業(yè)污水的水質(zhì)水量調(diào)節(jié)，采用空氣攪拌。設(shè)備選型院污水輸送泵2臺(1用1備)，Q=130m3/h，H=22m，N=30k宰。

　　2)處理系統(tǒng)。由納米鐵反應(yīng)沉淀池和氧化絮凝池兩段組成，用于重金屬和砷的去除。納米鐵反應(yīng)沉淀池員座，處理能力為125m3/h，外形尺寸為15500×8000×6000。鋼筋混凝土現(xiàn)澆結(jié)構(gòu)(反應(yīng)段FRP防腐，沉淀段煤瀝青防腐)，配套設(shè)備為攪拌器、斜板等1套。氧化絮凝沉淀池1座，處理能力為125m3/h，外形尺寸為19500×8000×5500。鋼筋混凝土現(xiàn)澆結(jié)構(gòu)(煤瀝青防腐)，配套設(shè)備為羅茨風(fēng)機(jī)、攪拌器、斜板等1套。

　　3)過濾器車間。過濾器車間設(shè)計處理能力為125m3/h，用于氧化絮凝池出水懸浮物的進(jìn)一步去除。主要設(shè)備包括院(1)多介質(zhì)過濾器，準(zhǔn)=3000mm，單臺處理能力70m3/h，共3臺。(2)過濾器進(jìn)水泵，2臺，1用1備，Q=130m3/h，H=32m，N=22kW。(3)過濾器反洗泵院2臺，1用1備，Q=300m3/h，H=22m，N=30kW。(4)反洗風(fēng)機(jī)，1臺，Q=6.3Nm3/min，H=6m，N=11kW。

　　五、結(jié)論

　　納米零價鐵工藝具有處理效果穩(wěn)定，無二次污染介質(zhì)產(chǎn)生，運行成本經(jīng)濟(jì)低等優(yōu)勢，選用其處理重金屬污水高標(biāo)準(zhǔn)排放是最適用的，也是可行的。試驗驗證調(diào)節(jié)pH值到8時，藥劑量在1.0~2g/L，合理控制曝氣時間可確保處理效果。（中國瑞林工程技術(shù)股份有限公司）