鋼鐵加工廢水活性污泥TN去除技術
一般來說,對低C/N的生活污水,可以通過補充碳源去除TN,但若水質(zhì)是極為惡劣的工業(yè)廢水,通過增加碳源利用活性污泥法去除TN具有不確定性,這是因為硝化細菌較為敏感,在含有重金屬等毒性廢水中不易存活,大大增加了TN去除的難度。鑒于此,明確對低C/N的工業(yè)混合廢水的脫氮行為,具有重要意義。
某水廠采用CASS工藝,處理以鋼鐵加工為主的混合廢水,出水TN、NH4+-N不合格,水質(zhì)含有金屬離子Fe2+/Fe3+、Cu2+、Zn2+等,Cl-濃度較高(5000mg/L),而BOD5和pH較低,對微生物,特別是硝化細菌有明顯的抑制作用,由于NH4+-N、TN直接生化方法不宜處理,故水廠采用物化-生化聯(lián)合工藝去除污染物質(zhì)。物化段采用調(diào)節(jié)-絮凝沉淀工藝,目的是調(diào)節(jié)pH、去除金屬離子及無機COD,出水進入生化段(SBR工藝),去除BOD5及TN,但是由于金屬離子的影響和碳源的缺乏常導致微生物難以培養(yǎng),致生化段對TN無去除效果,出水常年不達標。針對這些情況,本文以該水廠鋼鐵加工廢水為研究對象,進行活性污泥生物脫氮,為工程優(yōu)化改造提供參考。
1、材料與方法
(1)試驗水質(zhì)。
污水廠進水經(jīng)過pH調(diào)節(jié)-絮凝-沉淀后用于試驗,沉淀后金屬離子含量大幅度降低,TN及氯離子仍舊較高,試驗采取連續(xù)流,模擬水廠生化段工藝。出水TN設計為《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》GB18918-2002中的一級B標準。試驗水質(zhì)見表1。表1顯示,沉淀后COD在80~120mg/L,BOD5在10~20mg/L,TOC在10~20mg/L,COD可能為無機還原性物質(zhì)組成,TP<1,C∶N∶P不滿足微生物營養(yǎng)需求,需要按照碳氮磷比例配制營養(yǎng)液。另外,數(shù)據(jù)顯示Cl-在3000~6000mg/L,對微生物具有毒害作用。
(2)營養(yǎng)液配制。
一般來說,生物脫氮需碳氮比>4才能滿足微生物營養(yǎng)需要,也有研究認為碳氮比>8才能滿足80%的總氮去除率,但實際中只能去除50%的總氮,表1顯示BOD5<20mg/L,TP><1, 且 C、N、P 營養(yǎng)液比例不協(xié)調(diào)。 一般認 為碳源中 20%用于反硝化, 而其余用于微生物自身代謝,營 養(yǎng)液 C∶N∶P 比值一般為(100~200)∶5∶1,考慮到試驗水質(zhì)惡 劣及碳源缺乏,適當將比例調(diào)高到 150∶5∶1。 試驗以磷酸二氫 鉀分析純作為磷源, 以分析純乙酸鈉作為碳源, 按照去除 20mg/L 硝態(tài)氨氮設計營養(yǎng)液配比。 各種營養(yǎng)液參數(shù)見表 2。
(3)接種及試驗方式。
試驗污泥取自當?shù)厣钗鬯畯S,經(jīng) 培養(yǎng)馴化, 逐步加入試驗水質(zhì)直到適應水質(zhì), 以進出水 TN 作為考察對象, 首先放大試驗參數(shù)使得 TN 具有去除能力, 再逐漸收縮參數(shù), 尋找合適的臨界條件。 按照 SBR 方式運 行:進水-攪拌-曝氣-靜置-出水,試驗條件見表 3,不同階段 參數(shù)調(diào)整見表 4。
2、結果與討論
(1)TN試驗結果。將試驗按照上表參數(shù)試驗,參數(shù)調(diào)整總體思路是,首先保證各個參數(shù)大于水廠設計值,依次試探性調(diào)整污泥濃度、增加水量、降低營養(yǎng)液投加及縮短反應時間等進行試驗(注意每次只調(diào)整1個參數(shù)),各階段調(diào)整結果如圖所示1。
試驗結果顯示,進水TN為40mg/L左右時,第1、第2、第3階段,出水TN可以穩(wěn)定達到15mg/L以下,滿足一級A標準;在第5、第6階段出水TN大體在20mg/L左右,一級B達標不穩(wěn)定,可能是由于反應時間縮短導致反應不完全;在第4階段時,出水最大TN<20mg/L,可以達到一級 B 標準,由于水溫較低,所以試驗也確定了TN在較低溫度下的邊界條件。
(2)硝化反應對TN去除的影響。TN去除分為亞硝化菌將NH4+-N轉化為NO2+-N的亞硝化反應,硝化菌將NO2+-N轉變?yōu)镹O3+-N的硝化反應及NO3+-N轉化N2的反硝化作用,一般說來,試驗水質(zhì)中碳源不足,反硝化利用碳源,是制約TN的關鍵因素,但就菌種來說,亞硝化菌更敏感一些,為此,需要首先明確進出水TN、NH4+-N、NO3+-N等各種形態(tài)氮數(shù)據(jù),如表5。
表5顯示,各階段進水NO3+-N與NH4+-N之和約為TN的1/2,說明剩余1/2為有機氮,有機氮在好氧及厭氧條件下都可轉化為氨氮,造成氨氮負荷增加。數(shù)據(jù)顯示NO3+-N幾乎去除完全,說明反硝化作用較好,出水氨氮變化較大,試驗數(shù)據(jù)顯示氨氮去除較好的情況下,TN去除也較好,這與理論較吻合,如圖2所示,說明TN去除的關鍵為有機氮的轉化及氨氮的去除。
(3)污泥中金屬離子對TN去除的影響。經(jīng)過預處理后,試驗水質(zhì)中含有金屬離子,含量較低,第6階段后繼續(xù)進水試驗,測試MLVSS的值,直到MLVSS有所減少時,將污泥中Cu2+、Zn2+進行檢測,如表6。
由于污泥對金屬離子吸附-富集作用,使得污泥中含有較高的金屬離子,檢測發(fā)現(xiàn),試驗污泥中Cu2+為15.31mg/L,有研究顯示Cu2+>5mg/L或者Zn2+>30mg/L不僅對硝化反應有抑制作用,而且可以使揮發(fā)性污泥濃度(MLVSS)有不同程度的減少,試驗過程也對不同階段MLVSS的進行檢測,如圖3,結果顯示,隨著試驗的進行,雖然MLSS未有變化,但MLVSS呈階梯減少,所以微生物的數(shù)量逐漸減少,也可能是TN不達標的影響因素之一。
3、結論
(1)首先通過活性污泥法TN去除試驗確定了污水可以通過投加營養(yǎng)液物質(zhì)等條件加以去除;通過單因素參數(shù)調(diào)整方法,確定了達到一級B標準TN去除的最佳條件為第4階段即:碳源投加量為769.23mg/L,磷源投加量17.6mg/L,厭氧停留時間為3h,曝氣停留時間為3h。
(2)通過對氮形態(tài)的測試認為有機氮含量較高,進而影響硝化負荷,建議在改造設計生化池時,需要注意硝化負荷的變化對池容的影響。
(3)通過測試污泥中金屬離子Zn2+及Cu2+及不同階段MLVSS的,認為金屬離子特別是Cu2+對微生物及硝化反應有影響,水廠運行也發(fā)現(xiàn)污泥減少問題,建議TN去除時,由于金屬的影響,除投加營養(yǎng)液外,還要定期更換污泥。(來源:北控水務(中國)投資有限公司)
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