造紙廢水Fenton深度處理工藝
近些年相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)顯示,制漿造紙工業(yè)的廢水排放量占全國污水排放總量的10%~12%,居各類工業(yè)廢水排放總量的第三位。造紙廢水具有排放量大,成分復(fù)雜,可生化性差等特點(diǎn),經(jīng)過傳統(tǒng)的一級物化-二級生化處理后,廢水中殘留的有機(jī)物組分復(fù)雜,主要含有芳香族化合物,羧酸類,醇類,酚類等物質(zhì),使得造紙廢水難降解。因此,越來越多的污水處理中引入深度處理工藝。
在深度處理技術(shù)中,F(xiàn)enton法相對于其它深度處理技術(shù)來說,具有抗干擾能力強(qiáng),反應(yīng)速率快,適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),造紙企業(yè)常使用Fenton法深度處理造紙廢水。Fenton法主要依靠反應(yīng)中產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性的羥基自由基(?OH)對有機(jī)物進(jìn)行降解,其反應(yīng)式如式(1)~(7)所示:
隨著造紙廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格,F(xiàn)enton法不能使其達(dá)標(biāo)排放,且較高的成本限制了其發(fā)展。因此,在實(shí)際中常對Fenton技術(shù)進(jìn)行改進(jìn),如增加一些外部條件,如光Fenton,電Fenton,F(xiàn)en-ton吸附等,或和其他技術(shù)聯(lián)用來提高Fenton反應(yīng)的效果。AbouElel等采用Fenton氧化-活性炭法處理亞麻廢水,活性炭吸附后COD從470mg/L降至50mg/L。張家明等采用Fenton活性炭復(fù)配法處理印染廢水,較單一Fenton,COD去除率提升了12.2%。陳立群等研究MnO2催化Fenton試劑降解苯酚廢水,其活化能降低1.835kJ/mol,得出MnO2對傳統(tǒng)Fenton具有催化作用。
Fenton技術(shù)的聯(lián)用或改進(jìn)保留Fenton法優(yōu)點(diǎn)的同時,又提高了其反應(yīng)效率?;诖耍狙芯恳詮U紙?jiān)旒垙U水經(jīng)深度處理后達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)為目的,提出以Fenton氧化為深度處理核心技術(shù),系統(tǒng)研究Fenton氧化-活性炭吸附、Fenton活性炭復(fù)配、錳粉催化Fenton的三種Fenton工藝的升級改造,以期建立一套技術(shù)上可行、效果明顯、經(jīng)濟(jì)的廢紙?jiān)旒垙U水深度處理工藝。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 水樣來源與特性
實(shí)驗(yàn)廢水取自陜西某造紙廠二沉池出水,廢水取回后保存于4℃冰箱,廢水水質(zhì)指標(biāo)如表1所示。
1.2 實(shí)驗(yàn)主要藥品及儀器
(1)主要藥品H2O2(30wt%)、FeSO4?7H2O、錳粉(成分是MnO2)、活性炭(AC)(40~60目)、PAM等,所用藥品均為分析純。
(2)主要儀器5B-6C型(V8)COD快速測定儀,搖床(THZ-100),精密pH計(jì)(PHS-3c),真空泵(DLSZ),紫外可見分光光度計(jì)(Lambda25),紅外光譜儀(vertex70)。
1.3 實(shí)驗(yàn)方法
(1)Fenton-活性炭吸附實(shí)驗(yàn)
取經(jīng)Fenton在正交試驗(yàn)得出的最優(yōu)條件下處理后的實(shí)驗(yàn)廢水100mL于250mL的錐形瓶內(nèi),放入一定量的活性炭,在150r/min的搖床內(nèi)反應(yīng)一段時間。反應(yīng)結(jié)束后真空抽濾,測濾液的COD值。
(2)Fenton活性炭復(fù)配實(shí)驗(yàn)
取100mL實(shí)驗(yàn)廢水于250mL的錐形瓶中,用10wt%H2SO4調(diào)節(jié)pH到3~3.1,加入一定量的FeSO4?7H2O,待FeSO4?7H2O溶解后加入一定量的H2O2和活性炭,在150r/min的搖床里反應(yīng)一段時間。反應(yīng)結(jié)束后真空抽濾,濾液用10wt%NaOH調(diào)節(jié)pH到7~8,加入一滴0.1wt%的PAM慢速攪拌5min,靜置30min后取上清液測其COD值。
(3)錳粉催化Fenton實(shí)驗(yàn)
取100mL實(shí)驗(yàn)廢水于250mL的錐形瓶中,用10wt%H2SO4調(diào)節(jié)pH至3~3.1,加入一定量的FeSO4?7H2O,搖至FeSO4?7H2O溶解后加入一定量的H2O2和錳粉,在150r/min的搖床里反應(yīng)一段時間。反應(yīng)結(jié)束后用10wt%NaOH調(diào)節(jié)pH到7~8,加入一滴0.1wt%的PAM慢速攪拌5min,靜置30min后取上清液測其COD值。
1.4 分析測試方法
(1)紫外可見光譜分析取一定量的實(shí)驗(yàn)廢水,使用0.45μm水性濾膜進(jìn)行抽濾,倒入石英比色皿進(jìn)行紫外可見光譜掃描。
(2)紅外光譜分析取10mL實(shí)驗(yàn)廢水于40℃烘箱內(nèi)烘干,取烘干后的固體1~2mg與KBr一起研磨、壓片,后進(jìn)行紅外光譜分析。
(3)COD采用重鉻酸鉀法(GB11893-89)。
2、結(jié)果與討論
2.1 造紙廢水生化出水有機(jī)物分析
圖1(a)為生化出水稀釋兩倍后的紫外可見光譜掃描圖。由圖1(a)可知,生化出水在可見光區(qū)的光譜范圍內(nèi)只有在400~500nm范圍內(nèi)有較少的吸收,而在500~700nm之間的吸收幅度減弱。生化出水在200~220nm,230~250nm處均有弱的吸收峰存在,并在250nm后出現(xiàn)較長的吸收帶拖尾。200~220nm的吸收峰可能是含苯環(huán)的芳香族化合物的E2吸收帶,230~250nm多為帶苯環(huán)或共軛雙鍵的有機(jī)物,表明造紙廢水生化出水中仍殘留較多的木素及其衍生物的降解產(chǎn)物,如不飽和鍵或苯環(huán)等有機(jī)物,這是造成造紙廢水生化出水色度較高的原因。
圖1(b)是對造紙廢水生化出水溶解性有機(jī)物的紅外光譜分析圖。由圖1(b)可知,在3200~3600cm-1處的吸收峰屬于O-H伸縮振動,已知醇羥基的伸縮振動頻率在3400~3200cm-1范圍內(nèi),酚羥基的伸縮振動在3450~3200cm-1范圍內(nèi)。2949cm-1處的吸收峰主要是甲基、亞甲基的C-H拉伸。1620cm-1處的吸收峰是芳環(huán)類物質(zhì)引起的,說明造紙廢水生化出水中含有木素及其衍生物。1439cm-1處是羧基C=O伸縮振動引起的特征吸收峰,1389cm-1處是甲基-CH3伸縮振動引起的特征吸收峰,1142cm-1處是醚C-O-C伸縮振動產(chǎn)生的。998cm-1和874cm-1處的吸收峰主要是苯環(huán)的取代,反映的是芳香核C-H振動。627cm-1處的吸收峰主要是醇或酚O-H面外彎曲振動產(chǎn)生的。
由圖1(a)、(b)可知,造紙廢水生化出水中含有羥基、羧基、苯環(huán)等基團(tuán),這也是造成廢水中芳香族化合物、醇類、酚類等物質(zhì)而導(dǎo)致造紙廢水生化出水難降解色度深的原因。
2.2 正交試驗(yàn)結(jié)果與分析
影響Fenton氧化實(shí)驗(yàn)、Fenton活性炭復(fù)配實(shí)驗(yàn)和錳粉催化Fenton實(shí)驗(yàn)的因素有很多,如Fen-ton試劑(Fe2+和H2O2)、活性炭投加量、錳粉投加量、反應(yīng)pH等。為了對上述因素進(jìn)行全面的考察,分別進(jìn)行四因素三水平的正交試驗(yàn),探討各因素對不同指標(biāo)造成影響的顯著程度,初步確定最佳的工藝條件,正交試驗(yàn)因素水平如表2和表3所示。
以反應(yīng)結(jié)束后上清液的COD去除率作為主要考察指標(biāo),F(xiàn)enton氧化正交試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。由表4可知,影響Fenton氧化實(shí)驗(yàn)的主次順序?yàn)椋篊>A>B>D,即pH值>H2O2投加量>Fe2+投加量>反應(yīng)時間。正交試驗(yàn)得到的Fenton氧化實(shí)驗(yàn)的最佳反應(yīng)條件為:pH為3,H2O2投加量為8mmol/L,F(xiàn)e2+投加量為1。5mmol/L。
Fenton活性炭復(fù)配和錳粉催化Fenton正交試驗(yàn)的反應(yīng)時間取Fenton法正交試驗(yàn)得出的最佳值60min。以反應(yīng)結(jié)束后上清液的COD去除率作為主要考察指標(biāo),其結(jié)果如表5和表6所示。
由表5可知,影響Fenton活性炭復(fù)配實(shí)驗(yàn)的主次順序?yàn)椋篊>B>A>D1,即pH值>Fe2+投加量>H2O2投加量>活性炭投加量。正交試驗(yàn)得到的Fenton活性炭實(shí)驗(yàn)的最佳反應(yīng)條件為:Fe2+投加量為1.5mmol/L,pH為3,H2O2投加量為6mmol/L,活性炭投加量為8g/L。
由表6可知,影響錳粉催化Fenton實(shí)驗(yàn)的主次順序?yàn)椋篊>D2>A>B,即pH值>錳粉投加量>H2O2投加量>Fe2+投加量。正交試驗(yàn)得到的Fenton活性炭實(shí)驗(yàn)的最佳反應(yīng)條件為:Fe2+投加量為1.5mmol/L,pH為3,H2O2投加量為6mmol/L,活性炭投加量為8g/L。
2.3 單因素對Fenton改進(jìn)技術(shù)深度處理造紙廢水的影響
2.3.1 pH對實(shí)驗(yàn)的影響
三種Fenton升級改造工藝在正交試驗(yàn)得出的最佳條件下進(jìn)行反應(yīng):H2O2投加量為6mmol/L,F(xiàn)e2+投加量為1。5mmol/L,活性炭投加量為8g/L,錳粉投加量為0.01g/L。用10wt%H2SO4和10wt%NaOH調(diào)節(jié)Fenton活性炭復(fù)配和錳粉催化Fenton實(shí)驗(yàn)的pH值為2、3、4、5、6,調(diào)節(jié)Fenton-活性炭實(shí)驗(yàn)的pH值為4、5、6、7、8。觀察反應(yīng)pH對實(shí)驗(yàn)的影響,其結(jié)果如圖2所示。
由圖2可知,三種工藝處理后的出水COD去除率均隨著pH值的增大呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢。Fenton-活性炭吸附實(shí)驗(yàn)隨著pH值增大,COD去除率增大,這是因?yàn)榛钚蕴勘砻嬗腥跛嵝怨倌軋F(tuán),隨著pH值的升高,活性炭上負(fù)電勢點(diǎn)增多,吸附率增加。當(dāng)pH大于6時,由于活性炭在吸附過程中,吸附質(zhì)的離子化程度及某些化學(xué)物質(zhì)的溶解度和解離度均受pH的影響,吸附率逐漸降低。當(dāng)pH值為2~5,F(xiàn)enton活性炭復(fù)配與錳粉催化Fenton的COD去除率變化不大;當(dāng)pH大于5時,COD去除率下降較明顯。Fenton活性炭復(fù)配中活性炭利用自身的強(qiáng)吸附性,使污染物聚集在表明,又吸附Fe2+在表面發(fā)生催化反應(yīng),從而提高反應(yīng)效果。pH為6時,F(xiàn)enton-活性炭吸附COD去除率最大值為75%,pH為3時,F(xiàn)enton活性炭復(fù)配COD去除率達(dá)到最大值79。3%,而錳粉催化Fenton在pH為4時,COD去除率達(dá)到最大值68.7%。
2.3.2 H2O2投加量對實(shí)驗(yàn)的影響
在最佳的pH條件下,其他條件不變,調(diào)節(jié)H2O2投加量為5mmol/L、6mmol/L、7mmol/L、8mmol/L、9mmol/L,觀察H2O2投加量對實(shí)驗(yàn)的影響,其結(jié)果如圖3所示。
由圖3可知,隨著H2O2投加量的增加,兩種工藝中,COD去除率呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢。這是因?yàn)镠2O2是決定反應(yīng)體系中?OH產(chǎn)生量的重要因素。當(dāng)H2O2加入量較少時,隨著H2O2投加量的增加,?OH的產(chǎn)生量增加,由反應(yīng)式(1)可以表明。當(dāng)投加量繼續(xù)增加時,過多的H2O2會與?OH發(fā)生公式(3)的反應(yīng),過量的雙氧水降低了Fenton氧化效率。其次,過多的H2O2會產(chǎn)生氣泡,使污泥上浮,導(dǎo)致出水中含有污泥,帶來二次污染的危害。Fenton活性炭復(fù)配實(shí)驗(yàn)中,隨H2O2投加量的增加,COD去除率變化較穩(wěn)定,這是因?yàn)楫?dāng)體系中Fenton氧化能力受H2O2投加量影響時,活性炭的吸附能力不受影響。當(dāng)H2O2投加量為6mmol/L時,F(xiàn)enton活性炭復(fù)配實(shí)驗(yàn)和錳粉催化FentonCOD去除率達(dá)到最大,分別是76.8%和68%。
2.3.3 Fe2+投加量對實(shí)驗(yàn)的影響
在最佳反應(yīng)pH和H2O2投加量的條件下,其他條件不變,調(diào)節(jié)Fe2+投加量為1mmol/L、1.5mmol/L、2mmol/L、2.5mmol/L、3mmol/L,觀察Fe2+投加量對實(shí)驗(yàn)的影響,其結(jié)果如圖4所示。
由圖4可知,當(dāng)Fe2+投加量在1~1.5mmol/L的范圍內(nèi),COD去除率逐漸增加,在Fe2+投加量達(dá)到1.5mmol/L時,F(xiàn)enton活性炭復(fù)配實(shí)驗(yàn)和錳粉催化Fenton實(shí)驗(yàn)的COD去除率達(dá)到最大值分別為79.3%和68.8%。當(dāng)Fe2+投加量大于1.5mmol/L時,COD去除率都呈現(xiàn)下降趨勢。這是因?yàn)椋現(xiàn)e2+投加量少時,不利于催化反應(yīng)的發(fā)生,產(chǎn)生?OH的量較少。在低濃度范圍內(nèi),增加Fe2+的濃度,能夠提供有機(jī)物的去除能力,繼續(xù)增大Fe2+的投加量,過量的Fe2+與?OH發(fā)生公式(7)的反應(yīng),降低了?OH的利用率。過量的Fe2+會在反應(yīng)結(jié)束后的中和過程增加NaOH的用量,并增加體系中污泥產(chǎn)量,從而導(dǎo)致出水色度增加。綜合經(jīng)濟(jì)和環(huán)保效益,確定兩種工藝的Fe2+最佳投加量為1.5mmol/L。
2.3.4 活性炭投加量以及錳粉投加量對實(shí)驗(yàn)的影響
三種工藝在最佳的反應(yīng)pH、Fenton試劑投加量的條件下,調(diào)節(jié)Fenton-活性炭和活性炭復(fù)配實(shí)驗(yàn)中活性炭的投加量為2g/L、4g/L、6g/L、8g/L、10g/L、12g/L,調(diào)節(jié)錳粉催化Fenton實(shí)驗(yàn)中錳粉的投加量為0.005g/L、0.01g/L、0.015g/L、0.02g/L、0.025g/L。觀察活性炭和錳粉投加量對實(shí)驗(yàn)的影響,其結(jié)果如圖5和圖6所示。
由圖5可知,隨著活性炭投加量的增加,COD去除率逐漸增大后趨于平穩(wěn)。Fenton活性炭復(fù)配中活性炭對金屬離子和有機(jī)物吸附作用,污染物濃縮聚集在活性炭附近并在活性炭表面與Fenton試劑反應(yīng)。在活性炭表面既發(fā)生吸附反應(yīng)又發(fā)生Fen-ton催化反應(yīng),提高了反應(yīng)效果,當(dāng)活性炭投加量達(dá)到8g/L,COD去除率達(dá)到最大值79.3%,出水COD濃度降至33mg/L。Fenton-活性炭吸附實(shí)驗(yàn)中活性炭最佳投加量為8g/L,COD去除率達(dá)到最大68.8%,出水COD濃度降至40mg/L。
在Fenton的體系中加入錳粉與加入活性炭的作用機(jī)理不同,加入活性炭是依靠活性炭較大的比表面積和強(qiáng)吸附性,體系中既發(fā)生催化Fenton反應(yīng)又發(fā)生吸附反應(yīng)。Fenton反應(yīng)中加入錳粉是由于錳粉對H2O2的催化作用,機(jī)理與Fe2+催化H2O2相同,如反應(yīng)式(8)所示:
但是錳粉催化H2O2的能力遠(yuǎn)低于Fe2+的催化能力,錳粉催化Fenton主要源于錳粉與Fe2+的協(xié)同作用,較多研究證明錳對傳統(tǒng)Fenton有促進(jìn)作用,能夠提高?OH的產(chǎn)生。
錳粉投加量對實(shí)驗(yàn)的影響如圖6所示。隨著錳粉投加量的增加,COD去除率值呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢。在0.005~0.02g/L的范圍內(nèi),隨著錳粉投加量的增加,COD去除率逐漸升高,這是由于增加錳粉的量提高了與Fe2+的促進(jìn)作用,?OH的量增多,有機(jī)物降解的多,相應(yīng)的COD去除率較高,在錳粉投加量為0.02g/L的條件下,COD去除率達(dá)到最大值85%,生化出水COD濃度降至24mg/L。隨后增加錳粉,COD去除率由85%降至65%,這是因?yàn)殄i粉的催化作用達(dá)到飽和,對?OH的產(chǎn)生不再起決定性作用。同時錳粉是?OH的清除劑。因此,考慮到錳粉對體系的促進(jìn)作用和抑制作用,確定0.02g/L為錳粉的最佳投加量。
2.3.5 反應(yīng)時間對實(shí)驗(yàn)的影響
在最佳的反應(yīng)pH,F(xiàn)enton試劑投加量,活性炭投加量和錳粉投加量的條件下,調(diào)節(jié)反應(yīng)時間為20min、40min、60min、90min、120min,觀察不同反應(yīng)時間對實(shí)驗(yàn)的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。
由圖7可知,反應(yīng)時間在20~60min的范圍內(nèi),三種工藝下COD去除率不斷升高。錳粉催化Fenton實(shí)驗(yàn)的上升速率最快,幾乎呈直線的形式,在60min時COD去除率達(dá)到85%。Fenton活性復(fù)配實(shí)驗(yàn)在20~60min范圍內(nèi)表現(xiàn)出較好的反應(yīng)能力,活性炭吸附與Fenton氧化相結(jié)合在短時間內(nèi)使大部分有機(jī)物得到降解,60min時COD去除率達(dá)到79。4%。Fenton-活性炭吸附實(shí)驗(yàn)中隨著吸附時間的增加活性炭逐漸達(dá)到了飽和狀態(tài)。吸附時間達(dá)到60min時,COD去除率達(dá)到75%,出水COD值降到40mg/L。綜合考慮處理效果和經(jīng)濟(jì)性,確定三種工藝的最佳反應(yīng)時間為60min。
2.4 造紙廢水生化出水處理前后有機(jī)物變化
圖8(a)是生化出水經(jīng)過Fenton升級改造技術(shù)處理前后的紫外可見光譜分析圖。由圖8(a)可看出,生化出水經(jīng)Fenton氧化處理后,在紫外光譜200~220nm范圍內(nèi)還有較弱的吸收峰,表明廢水中的有機(jī)物還有殘留。實(shí)驗(yàn)廢水經(jīng)Fenton-活性炭吸附、Fenton活性炭復(fù)配及錳粉催化Fenton處理后,在紫外光譜200~220nm范圍內(nèi)吸收峰基本消除,表明所采用的三種Fenton升級改造技術(shù)對實(shí)驗(yàn)廢水中的有機(jī)物有較好的去除效率。
圖8(b)是生化出水經(jīng)過Fenton升級改造技術(shù)處理前后的紅外光譜分析圖。由圖8(b)可以看出,3200~3600cm-1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度明顯減弱,表明醇、酚類物質(zhì)得到降解或者轉(zhuǎn)化。實(shí)驗(yàn)廢水經(jīng)過Fenton氧化處理后在1620cm-1處的吸收峰強(qiáng)度沒有明顯的減弱,說明Fenton氧化對芳香族難降解化合物的降解能力較弱。生化出水經(jīng)過三種Fenton升級改造技術(shù)處理后在1620cm-1處的吸收峰強(qiáng)度減弱,其中生化出水經(jīng)過錳粉催化Fenton后在該處的吸收峰基本消失,表明錳粉催化Fenton對芳香族難降解化合物有較好的降解能力。在1439cm-1和1389cm-1處的特征峰吸收強(qiáng)度變?nèi)?,而?142cm-1和627cm-1處吸收峰變化不明顯。由圖8(a)、(b)可知,生化出水經(jīng)Fen-ton和三種Fenton升級改造技術(shù)處理后,廢水中的芳香族化合物,醇類及酚類物質(zhì)得到降解或轉(zhuǎn)化。
2.5 成本分析
對本研究采用的Fenton升級改造工藝進(jìn)行藥劑成本分析,以期為造紙廢水的深度處理提供一種低成本高效率的方法。本實(shí)驗(yàn)主要使用的藥劑有FeSO4?7H2O、H2O2(30wt%)、活性炭、錳粉,其價格如表7所示。
以處理1m3的造紙廢水生化出水所需的藥劑成本為指標(biāo),在三種工藝最佳反應(yīng)條件下計(jì)算藥品投加量。各工藝的投藥量如表8所示。
根據(jù)在實(shí)驗(yàn)條件下的最佳投藥量計(jì)算其成本,結(jié)果如表9所示。由表9可得出,傳統(tǒng)Fenton處理造紙廢水生化出水的藥劑成本是1.044元/m3,F(xiàn)enton活性炭復(fù)配由于活性炭的加入增加了藥劑成本,但考慮到Fenton活性炭復(fù)配和Fenton-活性炭吸附對COD的去除率較好,反應(yīng)較穩(wěn)定,相對來說是一種高效率的深度處理技術(shù)。錳粉催化Fen-ton較傳統(tǒng)Fenton法不僅提高了反應(yīng)效率,更重要的是降低了藥劑成本,較傳統(tǒng)Fenton法節(jié)約了0.097元/m3。由藥劑成本分析得出,錳粉催化Fen-ton法效果較好、成本較低,是深度處理造紙廢水生化出水的較好選擇。
3、結(jié)論
(1)三種Fenton升級改造工藝Fenton-活性炭吸附,F(xiàn)enton活性炭復(fù)配及錳粉催化Fenton深度處理造紙廢水生化出水,COD去除率最大值分別達(dá)到75%,79.4%,85%,出水COD濃度分別降40mg/L,33mg/L,24mg/L。三種Fenton升級改造工藝都使得造紙廢水生化出水的COD值降至50mg/L以下,滿足造紙廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。
(2)采用紫外可見光譜和紅外光譜分析對反應(yīng)前后水質(zhì)變化情況研究表明,三種Fenton升級改造技術(shù)對廢水中的芳香族化合物、醇類、酚類等難降解有機(jī)物有較好的去除效果,尤其是錳粉催化Fenton技術(shù)去除效果較明顯。
(3)對Fenton法和三種Fenton升級改造技術(shù)進(jìn)行藥劑成本分析。在實(shí)驗(yàn)條件下,傳統(tǒng)Fenton法的藥劑成本是1.044元/m3,F(xiàn)enton活性炭復(fù)配與Fenton-活性炭吸附由于活性炭的加入增加了藥劑成本。錳粉催化Fenton法比著單一Fenton法藥劑成本節(jié)約0.097元/m3。因此,基于效果和成本分析得出,錳粉催化Fenton法對造紙廢水的深度處理來說,是一種效率高成本低的方法。(來源:陜西科技大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院)
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