甲醇制烯烴(MTO)廢水“近零排放”工藝

　　1、有機(jī)廢水處理工藝

　　生化單元設(shè)計(jì)規(guī)模350m3/h，來水為甲醇制烯烴(MTO)凈化廢水、低濃度污水、PP/PE造粒水、生活污水及初期污染雨水等。MTO工藝在生產(chǎn)輕烯烴產(chǎn)品的同時(shí)副產(chǎn)約56%的水，另外還有少量的油類。MTO裝置來水COD小于1500mg/L，BOD5大于600mg/L，油小于100mg/L。

　　污水處理主要工藝流程為預(yù)處理，活性污泥法和MBR工藝進(jìn)行處理有機(jī)工業(yè)廢水。MTO工藝廢水中的油類物質(zhì)主要以浮油、乳化油或分散油等形式存在于廢水中，且后續(xù)生化處理采用MBR工藝，對(duì)污水中的油含量要求較高。采用平流式隔油池、渦凹?xì)飧『腿軞鈿飧」に嚾コ懈∮?，乳化油、分散油及大比重的懸浮物、雜質(zhì)。經(jīng)過兩級(jí)氣浮處理后出水石油類降到20mg/L以下，兩級(jí)氣浮池前均加入聚合氯化鋁(PAC)及聚丙烯酰胺(PAM)，將廢水中的乳化油進(jìn)行破乳，增強(qiáng)氣浮效果。

　　生化部分采用水解酸化。水解酸化池進(jìn)水采用升流式配水，在污水上升的過程中與填料充分接觸，增加廢水與微生物的接觸面積，提高處理效率。將難降解并可能抑制生化的有機(jī)高分子物質(zhì)轉(zhuǎn)為小分子、易于生化降解的中間體，提高污水的可生化性。曝氣池采用推流式配水，采用活性污泥法將污水中的大部分好氧污染物進(jìn)行氧化分解。曝氣池出水自流進(jìn)入MBR池，使用平板膜進(jìn)行過濾處理，由于膜的截留作用，使泥水分離，活性污泥回流到曝氣池進(jìn)水端，MBR產(chǎn)水達(dá)到初級(jí)再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，主要用于循環(huán)水補(bǔ)水，主要指標(biāo)如表1所示。

　　2、含鹽廢水處理工藝

　　含鹽膜處理單元設(shè)計(jì)規(guī)模350m3/h，主要處理來自循環(huán)水場(chǎng)排污水和除鹽水站含鹽廢水，主要污染物有硬度、堿度，溶解性固體和含鹽量，來水總硬小于1150mg/L，鈣硬小于550mg/L，總堿度小于500mg/L。

　　主要工藝為經(jīng)調(diào)節(jié)、均質(zhì)后的含鹽廢水依次進(jìn)入石灰乳注射池控制反應(yīng)pH為10.5～11之間，純堿注射池及混凝池和廢水中的鈣鎂的碳酸氫鹽反應(yīng)，使Ca2+和Mg2+分別生成難溶的CaCO3和Mg(OH)2沉淀，降低暫時(shí)硬度。通過投加聚合硫酸鐵和絮凝劑(PAM)增加礬花的密度，提高沉淀效果，在沉淀區(qū)設(shè)置斜管提高沉淀效果。高效澄清池出水自流到變孔隙濾池，進(jìn)一步去除水中的懸浮物、膠體，產(chǎn)水濁度降低到5NTU以下。變孔隙濾池出水經(jīng)自清洗過濾器過濾后至超濾裝置，進(jìn)一步去除膠體和懸浮物。超濾產(chǎn)水經(jīng)水泵增壓輸送至一級(jí)、二級(jí)鈉離子交換器去除硬度。出水硬度降低至40mg/L以下，出水經(jīng)反滲透供水泵增壓通過保安過濾器，進(jìn)入反滲透膜，在滲透壓作用下，水分子透過反滲透膜，成為產(chǎn)品水進(jìn)入優(yōu)質(zhì)再生水罐，反滲透出水達(dá)到優(yōu)質(zhì)再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，作為循環(huán)水裝置和動(dòng)力鍋爐的補(bǔ)充水，其主要指標(biāo)見表2。

　　3、廢水“近零排放”工藝

　　本裝置包括蒸發(fā)單元處理量為60t/h，結(jié)晶單元處理量為8.3t/h，主要處理反滲透濃水，一級(jí)、二級(jí)鈉離子交換器再生廢液等，蒸發(fā)單元主要來水指標(biāo)：電導(dǎo)率15000～30000μs/cm，總?cè)芙夤腆w小于25000mg/L，鈣硬200～500mg/L，氯離子小于7000mg/L，CODcr小于800，總硬250～600mg/L，暫時(shí)硬度小于100mg/L。

　　主要工藝采用“機(jī)械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)技術(shù)”、“晶種法技術(shù)”及“混合鹽結(jié)晶技術(shù)”，從含鹽廢水膜處理單元來的濃鹽水進(jìn)均質(zhì)調(diào)節(jié)，再經(jīng)含鹽廢水輸送泵進(jìn)入蒸發(fā)進(jìn)料罐，加硫酸調(diào)節(jié)pH約至5.5～6，濃鹽水通過板式換熱器與蒸發(fā)蒸餾液換熱至95℃后進(jìn)入脫氣塔進(jìn)行脫除鹽水中氧氣和CO2等不凝氣，避免進(jìn)料在蒸發(fā)器中濃縮產(chǎn)生碳酸鹽，造成結(jié)垢。經(jīng)除氧的濃鹽水進(jìn)入蒸發(fā)循環(huán)泵入口與循環(huán)鹽水混合，鹽水從底部經(jīng)蒸發(fā)循環(huán)泵送到溢流箱，采用液體分布器將料均勻分布到每個(gè)管束內(nèi)壁形成液膜，然后被蒸發(fā)器殼程的蒸汽加熱蒸發(fā)。蒸汽和鹽水一起下降至鹽水槽，鹽水槽中形成微小硫酸鈣晶體，并由鹽種循環(huán)泵輸送到旋流分離器中將鹽種與濃鹽水分離，鹽種重新回到蒸發(fā)器。蒸汽經(jīng)除霧器去除夾帶液滴后排出送至蒸汽壓縮機(jī)，經(jīng)壓縮升壓后進(jìn)入蒸發(fā)器殼程繼續(xù)加熱鹽水，冷凝后的蒸汽凝液送入蒸餾液罐，然后送入板式換熱器與進(jìn)料換熱。

　　蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的濃鹽水進(jìn)入結(jié)晶器進(jìn)行加熱閃蒸，蒸汽經(jīng)過冷凝進(jìn)行回收利用，濃鹽水通過離心脫水機(jī)進(jìn)行固液分離，固體進(jìn)入危廢填埋場(chǎng)。蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的蒸餾液經(jīng)過活性炭過濾器和離子交換器去除微量有機(jī)物、氨氮，產(chǎn)水質(zhì)達(dá)到優(yōu)質(zhì)再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，作為循環(huán)水和動(dòng)力裝置補(bǔ)充水，產(chǎn)品水控制指標(biāo)見表3。

　　4、工藝技術(shù)特點(diǎn)與優(yōu)勢(shì)

　　(1)針對(duì)不同的廢水，進(jìn)行分類預(yù)處理，有針對(duì)性的去除污染物，保障后續(xù)單元的穩(wěn)定運(yùn)行，同時(shí)降低單體設(shè)計(jì)規(guī)模，減少投資成本。

　　(2)采用先進(jìn)工藝技術(shù)，應(yīng)用MBR膜的高精度過濾，保證了產(chǎn)水質(zhì)量，實(shí)現(xiàn)廢水“零排放”。

　　(3)反滲透單元采用高效過濾膜組件，具有脫鹽率高、抗污染能力強(qiáng)、回收率高等特點(diǎn)。

　　(4)采用強(qiáng)制循環(huán)降膜蒸發(fā)技術(shù)，并運(yùn)用鹽種技術(shù)，防止換熱器表面形成污垢。

　　(5)應(yīng)用蒸汽壓縮循環(huán)技術(shù)，降低蒸汽的消耗，節(jié)省操作費(fèi)用。

　　5、結(jié)語

　　該項(xiàng)目已穩(wěn)定運(yùn)行四年，運(yùn)行過程中各項(xiàng)指標(biāo)平穩(wěn)，產(chǎn)水合格，整個(gè)工藝過程完全實(shí)現(xiàn)廢水“近零排放”。甲醇制烯烴(MTO)工藝是一種以煤基或天然氣基合成的甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴的化工技術(shù)，其工藝技術(shù)的完善對(duì)保障低碳烯烴穩(wěn)定供給具有重要意義。面對(duì)煤化工行業(yè)發(fā)展迅速，對(duì)煤化工污水處理的技術(shù)要求也日趨嚴(yán)格，需要我們不斷摸索積累，尋求一套高效、抗沖擊力、穩(wěn)定的工藝流程，實(shí)現(xiàn)連續(xù)、穩(wěn)定污水“零排放”，才能更好地助推煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展。(來源：國(guó)家能源集團(tuán)神華榆林能源化工有限公司)