氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水處理工藝

　　氯硝柳胺乙醇胺鹽是一種殺滅軟體動(dòng)物類殺蟲藥，自1972年以來(lái)一直被WHO推薦使用，可廣泛用于殺滅釘螺、福壽螺等及防治血吸蟲病。但其在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水含有超高濃度的磷(主要為磷酸鈉鹽)、COD高(生產(chǎn)過(guò)程中使用多種有機(jī)溶劑)且成分復(fù)雜難降解，因此在實(shí)際環(huán)保工程處理中有較大難度。針對(duì)其含有超高濃度的磷、COD高、成分復(fù)雜難降解的特點(diǎn)，采用蒸發(fā)除磷和厭氧好氧及曝氣生物濾池和深度催化氧化的組合工藝，可有效處理該類廢水，并達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

　　1、廢水水質(zhì)情況

　　2、處理工藝思路

　　針對(duì)氯硝柳胺合成廢水(高含磷廢水)，單獨(dú)收集進(jìn)行蒸發(fā)處理，降低廢水的有機(jī)物和磷酸鹽等污染物，螺滅殺合成廢水(蒸發(fā)除磷后)和成鹽廢水與其他低濃廢水(如設(shè)備沖洗水、車間清潔用水、生活廢水等)進(jìn)行混合，進(jìn)入生化系統(tǒng)。生化采用復(fù)合微生物技術(shù)，采用A-O-O的工藝形式，首先在厭氧段采用ABR厭氧折流的方式，充分發(fā)揮復(fù)合微生物的多樣性等特點(diǎn)，在第一段厭氧的條件下通過(guò)多種微生物的新陳代謝作用降解廢水中的有機(jī)物，并且能夠使廢水中的有機(jī)氮氨化，釋放出氨氮。第二段采用連續(xù)好氧的形式對(duì)廢水進(jìn)行COD去除的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)對(duì)氨氮的去除。第三段O段之前增加一道催化氧化，旨在提高廢水的B/C比。再利用BAF工藝對(duì)廢水剩余的COD、氨氮進(jìn)行去除。生化末端再接一道芬頓氧化保證措施，確保廢水處理達(dá)標(biāo)排放。

　　處理工藝流程簡(jiǎn)圖如圖1。

　　3、工藝流程中主要核心處理單元說(shuō)明和探討

　　3.1 蒸發(fā)除磷

　　目前很多污水處理除磷工藝采用的是在生化處理前端進(jìn)行物化預(yù)處理，通過(guò)添加除磷劑等將污水中的磷絮凝沉淀下來(lái)。但這樣一來(lái)，雖然達(dá)到了除磷效果，產(chǎn)生的絮凝沉淀混合物的量比原來(lái)污水中所含磷增加了數(shù)倍甚至十?dāng)?shù)倍。而這些絮凝沉淀混合物難以分離，只能作為危險(xiǎn)廢物二次處理，這給相關(guān)企業(yè)造成了更大的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，甚至超出了生產(chǎn)成本。

　　氯硝柳胺合成廢水中的磷主要由生產(chǎn)過(guò)程中使用三氯氧磷脫水生成的磷酸鹽類帶來(lái)，其成分比較單一，主要為磷酸鈉鹽。因此，可考慮采用蒸發(fā)除磷，直接將廢水中的磷以蒸發(fā)后殘留固體形式從廢水中去除。而蒸發(fā)后的磷酸鹽固體采用高溫煅燒方式可制得焦磷酸鈉，作為化工原料出售。

　　目前污水蒸發(fā)方式推薦三種：多效蒸發(fā)、VBR蒸發(fā)、冷源蒸發(fā)。均可達(dá)到節(jié)能降耗并去除磷酸鹽的效果。

　　3.2 ABR厭氧工藝

　　ABR厭氧技術(shù)結(jié)合復(fù)合生物菌，將復(fù)合生物菌固定在填料固定床的載體上，形成生物膜，增加了生物量，有利于有機(jī)物的降解。

　　ABR反應(yīng)器結(jié)構(gòu)如圖2所示。

　　ABR厭氧技術(shù)和復(fù)合生物菌的優(yōu)勢(shì)進(jìn)行組合，完全發(fā)揮出兩者的優(yōu)勢(shì)，復(fù)合生物菌主要解決常規(guī)ABR厭氧中微生物菌群不足的問(wèn)題，ABR厭氧中投加填料又防止了菌種的流失，使ABR厭氧工藝更適應(yīng)于化工廢水的處理，該工藝具有以下特點(diǎn)：

　　(1)抗沖擊能力大、進(jìn)水參數(shù)要求相對(duì)寬泛。其中溫度范圍15℃-43℃、pH值范圍5-9.5、耐受SO42-：50000mg/L、Cl-：30000mg/L。

　　(2)抗毒物性高，耐受毒物濃度是傳統(tǒng)厭氧生化法的3-10倍。

　　(3)菌種密度高達(dá)108以上，且細(xì)菌多樣性，形成完整的有機(jī)物厭氧生物分解鏈，馴化周期短。

　　(4)采用填料固定床形式，ABR每個(gè)隔斷優(yōu)勢(shì)種群分明，生物降解迅速且不產(chǎn)生跑泥現(xiàn)象。

　　3.3 好氧工藝好氧反應(yīng)采用連續(xù)流進(jìn)水反應(yīng)形式。

　　在好氧池中投加高效復(fù)合好氧菌和載體，載體為30-150目的活性炭。二者結(jié)合使活性炭的吸附作用及復(fù)合菌的降解作用進(jìn)行有機(jī)結(jié)合，達(dá)到凈化廢水的目的。

　　(1)與傳統(tǒng)生化工藝相比污泥濃度高，生化效果好，而高效復(fù)合好氧菌的加入可以使生化系統(tǒng)污泥提高到10g/L以上，最高可承受30g/L的污泥濃度。

　　(2)容積負(fù)荷高，高達(dá)2-4kgCOD/m3?d，COD去除率80%-95%。

　　(3)耐沖擊負(fù)荷高，出水水質(zhì)穩(wěn)定且出水水質(zhì)較好。

　　(4)實(shí)現(xiàn)污泥減量化，是傳統(tǒng)活性污泥法產(chǎn)泥量的1/3。

　　(5)集氨化、硝化、反硝化于一體，對(duì)總氮有50%以上去除效率。

　　3.4 高效耐鹽復(fù)合生物技術(shù)

　　高效耐鹽復(fù)合微生物主要由具備高分解力、耐鹽、抗干擾力的微生物菌群復(fù)合組成，與普通活性污泥相比，具有如下特殊優(yōu)勢(shì)：

　　(1)具有同時(shí)消除COD、BOD、氨氮、硫化物等能力。

　　(2)在特殊環(huán)境下還能正常工作。復(fù)合菌微生物有較強(qiáng)脫硫能力，脫硫效率可達(dá)60%以上，耐受40000mg/LSO42-以上。耐受Cl-30000mg/L濃度的條件下有效地進(jìn)行代謝活動(dòng)。復(fù)合菌微生物菌群耐受高濃度NH3-N達(dá)5000mg/L。

　　3.5 深度催化氧化

　　深度催化氧化采用次鈉+活性炭吸附氧化法，是對(duì)傳統(tǒng)的化學(xué)氧化法以及單純活性炭吸附法的改進(jìn)與強(qiáng)化，在次鈉+活性炭吸附氧化法技術(shù)中采用的塔式固定床結(jié)構(gòu)，整個(gè)吸附氧化反應(yīng)的過(guò)程可認(rèn)為：廢水中的有機(jī)污染物擴(kuò)散到活性炭表面的活性中心被吸附，然后有機(jī)污染物和氧化劑分子在活性炭表面上發(fā)生氧化反應(yīng)，最后返回液相主體。

　　主要機(jī)理是：

　　(1)有機(jī)物被活性炭吸附，有機(jī)物與活性炭表面活性組分以活化絡(luò)合物形式結(jié)合，使吸附量大大提高，污染物在活性炭表面具有很高濃度。

　　(2)活性炭本身也具有一定的催化作用，次鈉加入后在活性炭表面活性組分的作用下產(chǎn)生大量的H?@自由基，促進(jìn)氧化反應(yīng)的進(jìn)行。同時(shí)次鈉不僅對(duì)廢水中COD具有很好的氧化作用，對(duì)廢水中殘留的氨氮也能通過(guò)氯氧化來(lái)徹底解決。

　　3.6 曝氣生物濾池

　　曝氣生物濾池(BAF池)作為末端深度處理具有以下技術(shù)優(yōu)勢(shì)：

　　(1)具有生物氧化降解和截留SS的雙重功能。

　　(2)運(yùn)行費(fèi)用低，氧的利用效率可達(dá)20%-30%。

　　(3)抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，耐低溫，尤其在池內(nèi)接種硝化菌，利用細(xì)菌的硝化功能對(duì)末端水體中氨氮進(jìn)行徹底硝化去除，來(lái)保證最終出水的達(dá)標(biāo)。

　　(4)易掛膜，啟動(dòng)快，掛膜過(guò)程可控制在3周內(nèi)。在暫時(shí)不使用的情況下可關(guān)閉運(yùn)行，通水曝氣后可很快恢復(fù)正常。

　　4、氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水處理效果

　　見(jiàn)表2。

　　5、結(jié)論

　　氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水采用蒸發(fā)除磷去除磷酸鹽，該磷酸鹽可采取高溫煅燒制焦磷酸鈉外售。除磷后的生產(chǎn)廢水調(diào)配后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)，生化處理系統(tǒng)采用三段，第一段為ABR厭氧折流的方式，第二段為連續(xù)好氧形式，第三段在好氧基礎(chǔ)上增加次鈉+活性炭吸附氧化，該三段組合生化工藝能有效去除氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水中的COD和氨氮。再利用曝氣生物濾池工藝對(duì)廢水剩余的COD、氨氮進(jìn)行去除。最后采用芬頓氧化保證措施，確保廢水處理達(dá)標(biāo)排放。經(jīng)過(guò)上述組合工藝處理，處理后廢水排放能夠達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)中一級(jí)要求。(來(lái)源：四川華英化工有限責(zé)任公司)