選礦廢水處理磁混凝工藝

有效去除選礦廢水中的懸浮物，對提升礦物品位、實(shí)現(xiàn)選礦廢水的處理和資源化回用尤為重要。目前，針對選礦廢水中懸浮物的去除工藝，多采用混凝、沉淀、過濾等常規(guī)的凈化處理技術(shù)。較為常見的混凝劑和助凝劑包括聚合氯化鋁（PAC）、聚丙烯酰胺（PAM）、硫酸鋁、硫酸亞鐵（FeSO4）、三氯化鐵（FeCl3）等。近年來，磁混凝沉淀技術(shù)成為大量應(yīng)用的水處理技術(shù)，磁混凝該技術(shù)是在普通的混凝沉淀工藝中添加磁粉，使得混凝劑、污染物和磁粉絮凝結(jié)合在一起，以磁粉為中心形成高密度絮體，進(jìn)而提高混凝沉淀的效果?；谏鲜隼碚摽芍瑢⒋呕炷恋砑夹g(shù)應(yīng)用于選礦廢水SS去除具有可行性，但諸多因素如混凝劑的選擇、助凝劑和磁種的添加量尚不明確。本研究對西曲選煤廠選礦廢水進(jìn)行研究，采用3種常見的混凝劑和助凝劑，加入不同尺寸的磁粉，通過批次實(shí)驗(yàn)，對比不同混凝劑的最佳濃度。在3種磁混凝體系中，對比磁種添加前后模擬廢水中懸浮物的濃度變化，以期為磁混凝沉淀技術(shù)在選礦廢水中的應(yīng)用提供理論基礎(chǔ)。

1、材料與方法

1.1 試驗(yàn)儀器及試劑

磁力攪拌，HJ-6A，歐萊博；濁度儀，WZB-170，HACH。試驗(yàn)所用水樣由高嶺土溶液制成，混凝劑為聚合氯化鋁（PAC）有效含量>26%；聚合硫酸鐵（PFS），有效含量＞19%；聚合硫酸鋁（PAS），有效含量＞90%；高嶺土，化學(xué)純。助凝劑聚丙烯酰胺（陰離子PAM），相對分子質(zhì)量為800、1100、1400、1700、2000萬Da。磁種主要成分為Fe3O4，分析純，有效含量99%。

1.2 溶液配制

1.2.1 高嶺土儲(chǔ)備液制備

稱取高嶺土30g溶于于1000mL燒杯中，磁力攪拌30min，沉淀30min去除高嶺土中含有的易沉降雜質(zhì)。

1.2.2 混凝劑儲(chǔ)備液制備

PAC儲(chǔ)備液：稱取20gPAC混凝劑固體，溶于1000mL容量瓶中，配制成20g/L的混凝劑溶液備用。

PFS儲(chǔ)備液：稱取20g的PFS混凝劑固體，溶于1000mL容量瓶中，配制成20g/L混凝劑溶液備用。

PAS儲(chǔ)備液：稱取20g的PAS混凝劑固體，溶于1000mL容量瓶中，配制成20g/L混凝劑溶液備用。

1.2.3 助凝劑儲(chǔ)備液制備

稱取2g聚丙烯酰胺（PAM）用去離子水定容至1000mL，配制成2g/LPAM溶液備用。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

最適混凝劑濃度、PAM相對分子質(zhì)量、磁粉確定。取一定量混凝劑母液（20g/L）的上清液倒入燒杯中，隨后定容至800mL，該溶液中混凝劑質(zhì)量濃度為3000mg/L。隨后分別將相對分子質(zhì)量分為0、800、1100、1400、1700、2000萬DaPAM加入到上述溶液中，500r/min的磁力攪拌器下快速攪拌30s，然后再以50r/min的轉(zhuǎn)速慢攪拌10min，最后靜置10min，在距離液面5cm處取上清液，測定其濁度，以確定最佳PAM分子量。按照上述相同步驟，通過對不同粒徑[0、40、80、120、160、200目（380、180、120、96、75μm，下同）的磁粉48mg，以及投加質(zhì)量為0、24、48、72、96、120mg的磁粉，確定最佳磁粉投加質(zhì)量。

2、結(jié)果與討論

2.1 聚合氯化鋁混凝技術(shù)靜態(tài)模擬

2.1.1 聚合氯化鋁混凝體系中最佳混凝劑、助凝劑及磁粉的確定

由圖1-1觀察得知，隨著PAC投加量的增加，水中濁度顯著降低。然而，當(dāng)PAC投加量超過3mL后，其濁度并未明顯降低。因此，在PAC為20g/L的質(zhì)量濃度下，3mL體積為最適投加體積。此外，在該PAC投加量下，研究了PAM相對分子質(zhì)量對濁度降低性能的影響（圖1-2）。在懸浮廢水中未加PAM時(shí)所測的濁度遠(yuǎn)高于添加PAM的，這表明PAM可作為良好的助凝劑，其促進(jìn)了PAC的混凝效果，有效降低了水的濁度。當(dāng)PAM相對分子質(zhì)量在1400萬Da時(shí)，濁度最低。繼續(xù)增加PAM相對分子質(zhì)量，其濁度并未降低。這可能是因?yàn)?，大分子量?/span>PAM使絮凝團(tuán)發(fā)生復(fù)穩(wěn)，而較小分子量的PAM可能有利于絮狀礬花的形成。因此，考察以上實(shí)驗(yàn)變量后，可選擇投加3mL20g/LPAC，PAM相對分子質(zhì)量為1400萬Da，投加體積為2mL，后續(xù)實(shí)驗(yàn)均按照此投加量進(jìn)行。所選的PAC、PAM投加于SS質(zhì)量濃度為3000mg/L濁液中，再分別加入質(zhì)量為48mg、粒徑為0、40、80、120、160、200目的磁粉。實(shí)驗(yàn)操作過程均保持液體體積為800mL。由圖1-3可見，不同粒徑的磁粉對濁度去除的影響，80目（180μm）的磁粉效果較好，這可能是由于80目的磁粉有較大的比表面積，與混凝劑接觸效果較好。為探究不同磁粉投加量對混凝效果的影響，在120目（96μm）的磁粉下，選取不同磁粉投加量（0、24、48、72、96、120mg），其結(jié)果如圖1-4所示。隨著磁粉投加量的增加，其濁度有降低的趨勢，在磁粉質(zhì)量為48mg時(shí)，廢水濁度最低。隨著磁粉投加量進(jìn)一步增加，其濁度并未得到顯著降低。這可能因?yàn)?，添加過多的磁粉，磁粉顆粒團(tuán)聚，導(dǎo)致磁粉表面難以充分利用。因此，鑒于對成本和效果的考慮，在聚合氯化鋁混凝體系中，采用80目（180μm）磁粉，投加量48mg為最優(yōu)條件。

2.1.2 磁聚合氯化鋁混凝對廢水中濁度去除效果

實(shí)驗(yàn)?zāi)M西曲選煤廠的整體水況，PAC、PAM、磁粉和攪拌等條件控制在上述最優(yōu)條件。通過對比溶液靜置5、10、20、30、60、90min后濁度，確定最佳靜置時(shí)間為90min。后續(xù)磁體系與普通體系的濁度處理效果對比都以90min的靜置時(shí)間操作。圖2為對比磁粉加入前后聚合氯化鋁混凝對廢水濁度去除效果。

由圖2可知，加磁粉能促進(jìn)濁度的降低，磁粉的添加使得混凝劑和SS之間的作用增大，導(dǎo)致混凝劑效果提升。未投加磁粉時(shí)混凝平衡所需的靜置時(shí)間明顯延長。加磁粉時(shí)，3種SS濃度的濁液均在40min左右去除效果達(dá)到最低，且處于平衡狀態(tài)。然而，當(dāng)未投加磁粉時(shí)，三種濃度的SS濁液靜置時(shí)間在90min時(shí)仍未達(dá)到平衡，且濁度高于加磁粉的狀態(tài)。

2.2 聚合硫酸鐵混凝技術(shù)靜態(tài)模擬

2.2.1 聚合硫酸鐵混凝體系中最佳混凝劑、助凝劑及磁粉的確定

通過對聚合硫酸鐵（PFS）混凝體系中不同混凝劑、助凝劑以及磁粉量的投加對廢水中懸浮物去除的對比可知，隨著PFS投加量的增加，濁度逐漸降低，當(dāng)投加量超過3mL后，濁度并未明顯降低；PFS的混凝效果明顯低于PAC；助凝劑實(shí)驗(yàn)表明，不同相對分子質(zhì)量助凝劑對濁度去除影響不大。磁混凝實(shí)驗(yàn)結(jié)果和未加磁粉相比，投加磁粉后濁度有所降低。80目（180μm）磁粉效果最好，當(dāng)磁粉粒徑逐漸減小，濁度反而提高。這可能是由于，低粒徑四氧化鐵和聚合硫酸鐵同時(shí)存在時(shí)，易于使SS穩(wěn)定，從而使得水中的SS難以脫穩(wěn)沉淀。低劑量磁粉會(huì)降低濁度，隨著磁粉質(zhì)量的增加，濁度反而增加。

2.2.2 磁聚合硫酸鐵混凝對廢水中濁度去除效果

在相同濃度SS下，加磁粉顯著降低了溶液濁度，表明磁粉加快了絮體沉降。磁粉的添加提高了混凝劑和SS的重力沉降速度，加磁粉時(shí)，SS絮體礬花在磁粉作用下發(fā)生加速沉降。當(dāng)靜置時(shí)間達(dá)到30min后，濁度趨于穩(wěn)定。未投加磁粉時(shí)，相同SS濃度下，其濁度明顯較高。

2.3 聚合硫酸鋁混凝技術(shù)靜態(tài)模擬

2.3.1 聚合硫酸鋁混凝體系中最佳混凝劑、助凝劑及磁粉的確定

隨著聚合硫酸鋁（PAS）的投加，濁度逐漸降低。當(dāng)PAS投加量超過4mL時(shí)，濁度并未進(jìn)一步降低，這表明PAS混凝劑的不斷投加并未連續(xù)促進(jìn)混凝效果。這可能是因?yàn)椋叩幕炷齽┑奶砑訒?huì)促使SS復(fù)穩(wěn)。此外，PAM分子量的不同也導(dǎo)致混凝沉淀后溶液的濁度不同，相對分子質(zhì)量為1400萬Da的PAM顯示出較為優(yōu)越的混凝效果。當(dāng)PAM相對分子質(zhì)量超過1400萬Da后，其樣品濁度并未降低，增加了SS之間的空間位阻。相比于未加磁粉的溶液，加磁粉后溶液濁度明顯降低，當(dāng)磁粉粒徑＜80目（180μm）后，濁度反而出現(xiàn)略微增加，可選擇80目（180μm）的磁粉用于后續(xù)混凝實(shí)驗(yàn)。隨著磁粉質(zhì)量的增加，濁度逐漸降低，有利于磁混凝沉淀過程的實(shí)現(xiàn)。

2.3.2 磁聚合硫酸鐵混凝對廢水中濁度去除效果

同樣地，在聚合硫酸鐵混凝體系中，對投加磁粉前后，相同靜置時(shí)間下的廢水濁度進(jìn)行了對比。在添加磁粉后，體系中濁度明顯降低。磁粉的添加提高了混凝劑和SS的重力沉降速度，加磁粉時(shí)，SS絮體礬花在磁粉作用下發(fā)生加速沉降。在濁度4500NTU時(shí)，在靜置時(shí)間60min～90min，體系的濁度基本維持在1000NTU，而添加磁粉后，其濁度能夠進(jìn)一步降低至750NTU以下。同時(shí)，添加磁粉后，3種濁度廢水均能在前40min達(dá)到基本沉降平衡，這說明在投加磁粉后可以縮短混凝沉降平衡的時(shí)間。

3、結(jié)論

相較于傳統(tǒng)的混凝沉淀技術(shù)，磁混凝沉淀技術(shù)能夠更快速有效地去除選礦廢水中的SS，靜置40min就能實(shí)現(xiàn)SS的去除。對比三種磁混凝體系，混凝劑PAC有更明顯的效果，在磁PAC混凝體系中，SS去除率最高可達(dá)95%以上，高于PFS和PAS混凝體系中的SS去除率。（來源：西山煤電（集團(tuán)）有限責(zé)任公司環(huán)保綠化分公司）